万国觉醒目前共有37位统帅，分为传说（橙色）、史诗（紫色）、精英（蓝色）、优秀（绿色）四种品质。这些武将来自不同历史文明，包括凯撒、曹操、贞德等著名人物，每位统帅拥有5个专属技能和独特的属性天赋。游戏通过酒馆招募、活动转盘、远征商店等多种方式获取武将，其中传说武将获取难度最高，但战斗力也最为突出。武将系统是游戏策略核心，合理搭配主副将组合能显著提升部队作战能力。
武将的技能机制是战斗胜负的关键因素。每个统帅的5个技能需通过消耗头像解锁，技能类型涵盖单体伤害、群体AOE、治疗、减益等效果。例如汉尼拔的主动技能迦太基战象可造成400系数伤害并削弱敌方防御，而洛哈的绝对压制兼具伤害与治疗功能。技能之间存在克制关系，部分武将如孙武擅长团战驻防，贝利萨留则专精骑兵机动，需根据战场需求选择技能组合。
武将培养体系包含等级、星级、装备三重维度。等级通过作战或经验书提升，直接影响部队容量；每10级需升星一次，星级解锁新技能并增强属性，升星材料可通过远征商店等途径获取。装备分绿、蓝、紫、橙四阶品质，金色装备需消耗大量资源锻造。平民玩家建议优先培养紫将如孙武、贞德，其性价比高于需重氪的橙将。远征商店的埃塞尔是零氪玩家唯一可稳定觉醒的橙将。
武将搭配遵循兵种协同与功能互补原则。步兵武将查理马特适合搭配防御型副将，骑兵组合佩拉约+拜巴尔则是平民前期优选。弓兵需依靠楠木正成+海尔曼的净化AOE组合，而集结作战需选择巴加尔二世等专属武将。主将天赋生效而副将仅技能生效，因此三星以下武将更适合担任副将。随着版本更新，九代步兵威廉·华莱士等新武将陆续加入，需持续关注获取途径。
30V30联盟战需协调不同武将的野战、集结、驻防职能，跨服对战则考验对敌我武将池的理解。建议通过观察高手对战录像学习搭配技巧，同时保留金头等资源应对新武将。武将系统与科技、建筑共同构成战力三角，需平衡发展才能有效提升整体实力。
